有充分的可能性是反應(yīng)由反應(yīng)物擴(kuò)散通過(guò)“灰”層所控制。這一層可能是多孔的或者不是多孔的,反應(yīng)物能夠擴(kuò)散通過(guò)灰層以達(dá)到未反應(yīng)的固體,使反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行。相反情況的一個(gè)很好的例子是鋁的氧化。鋁是非?;顫姷墓腆w,雖然溫度不太高,也能很快地被一層很難滲透的氧化物的薄層把它本身很蓋,氧化反應(yīng)就此停止。
當(dāng)存在一層“灰層”時(shí),向孩粒外表面的傳質(zhì)要影響反應(yīng)速度就幾乎不可能了,因?yàn)橥ㄟ^(guò)灰層的傳質(zhì)要困難得多。所以反應(yīng)速度可能受通過(guò)灰層的擴(kuò)散、未反應(yīng)固體表面上的化學(xué)反應(yīng)、或者二者結(jié)合的影響。
若為尚未反應(yīng)的固體表面上的化學(xué)反應(yīng)起控制作用,則情形與上一節(jié)討論的一樣。就總的反應(yīng)速度來(lái)說(shuō),“灰層”可被認(rèn)為是不存在的。
假如是通過(guò)“灰層”的擴(kuò)散起控制作用,用似定常狀態(tài)法處理是容易傲到的。